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工业标准湿法清洗工艺称作为RCA清洗工艺,是由美国无线电公司(RCA)于20世纪60年代提出,首次发表于1970年。RCA清洗主要是由两种不同的化学液组成:1号标准清洗液(SC1)和2号标准清洗液(SC2)。
配方
1号标准清洗液是 NH4OH/H2O2/H2O(氨水/双氧水/水)按照1:1:5的比例混合。
2号标准清洗液是 HCL/H2O2/H2O(盐酸/双氧水/水)按照1:1:6的比例混合。
这两种化学溶液都是以双氧水作为基础。
后期优化
随着清洗工艺日益精进,SPM(H2SO4/H2O2)按照5:1-2:1比例混合的溶液被引进。之后,稀释氢氟酸(DHF)也被引入。
RCA清洗原理
1号标准清洗液
SC1清洗液是碱性溶液,能够去除颗粒、金属和有机物质。对于颗粒,SC1主要通过氧化颗粒和电化学的排斥力达到清洁晶片的效果。
(1)双氧水是强氧化剂,能够氧化碳化硅表面的颗粒,部分颗粒直接分解;
(2)氢氧化铵是碱性溶液,其氢氧根能够轻微腐蚀氧化硅使颗粒下方与碳化硅脱离,并在晶片表面和颗粒上集聚负电荷,如Fig2。
(3)晶片表面和颗粒上的负电荷相互排斥,使颗粒从硅片表面脱离进入SC1溶液。同时,负电荷又阻止了颗粒在硅片上的重新附着,如Fig3。
2号标准清洗液
SC2清洗液是酸性溶液,主要作用是去除金属离子。作用机理是使晶片表面的金属形成可溶盐而被去除。
(1)双氧水是强氧化剂,能够氧化碳化硅表面的金属;
(2)盐酸与金属离子生成可溶性氯化物而溶解。
H2SO4+H2O2 (Piranha)
H2SO4能够去除金属以及有机物。在进行RCA清洗前,如果晶片表面附带有机物污染,会造成表面疏水,使后续的RCA清洗效果降低。所以使用 H2SO4+ H2O2按照5:1-2:1比例的混合液加温至120℃左右去除。
(1)硫酸使有机物脱水碳化;
(2)双氧水将碳化物氧化成 CO 或者 CO2气体。
稀释氢氟酸(DHF)
稀释氢氟酸(H2O:HF=100:1~20:1)常被用于去除晶片表面的氧化膜,同时将吸附在氧化膜上的微粒和部分金属离子溶解于化学剂中。
由于工艺上的不同,DHF或被用于SPM后、或SC1后、或SC2后,甚至多道DHF被引入RCA清洗中。大部分公司将RCA清洗中的DHF设置于SPM后。标准的RCA清洗流程如下:
Fig4:RCA清洗流程
影响RCA清洗的因素
外界因素、设备、工艺条件等,均会影响RCA清洗的效果。在此,从工艺条件方面,列举了以下影响因素:
溶液温度的上下浮动;
溶液成分浓度的变化;
溶液颗粒的不断增多;
清洗时溶液是否流动;
晶片表面溶液的冲洗。